rekapitulasi kimia

BAB I

PENDAHULUAN

A.    Latar Belakang

Analisa kuantitatif meliputi analisa titrimetri,grafimetri dan spektrofotometri. Analisa titrimetri atau analisa volumetric adalah analisis kuantitatif dengan mereaksikan suatu zat yang dianalisis dengan larutan baku (standar) yang telah diketahui konsentrasinya secara teliti, dan reaksi antara zat yang dianalisis dan larutan standar tersebut berlangsung secara kuantitatif. Dalam percobaan dalam laboratorium kita sebagai mahasiswa kimia sering dipertemukan dengan yang disebutdengan titrasi. titrasi sendiri merupakan suatu metoda untuk menentukan kadar suatu zat dengan menggunakan zat lain yang sudah diketahui konsentrasinya. Analisa titrimetri ini terbagi lagi menjadi beberapa macam. Penggolongannya berdasarkan reaksi kimia dan larutan bakunya. Makalah ini dimaksudkan untuk memahami secara umum macam-macam dari titrasi. Ini akan memudahkan kita dalam melakukan suatu penelitian terhadap sesuatu zat.

B.     Rumusan Masalah

Adapun rumusan masalahnya adalah sebagai berikut :

1.      Apa itu analisa asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri ?

2.      Bagaimanakah prinsip, reaksi, dan penentuan titik akhir titrasi asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri?

C.     Tujuan Penulisan

Tujuan penyusunan makalah ini adalah sebagai berikut :

1.      Mampu memahami analisa asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri.

2.      Mampu memahami prinsip, reaksi, dan penentuan titik akhir titrasi asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri

Lihat selengkap nya

BAB I

PENDAHULUAN

A.    Latar Belakang

Analisa kuantitatif meliputi analisa titrimetri,grafimetri dan spektrofotometri. Analisa titrimetri atau analisa volumetric adalah analisis kuantitatif dengan mereaksikan suatu zat yang dianalisis dengan larutan baku (standar) yang telah diketahui konsentrasinya secara teliti, dan reaksi antara zat yang dianalisis dan larutan standar tersebut berlangsung secara kuantitatif. Dalam percobaan dalam laboratorium kita sebagai mahasiswa kimia sering dipertemukan dengan yang disebutdengan titrasi. titrasi sendiri merupakan suatu metoda untuk menentukan kadar suatu zat dengan menggunakan zat lain yang sudah diketahui konsentrasinya. Analisa titrimetri ini terbagi lagi menjadi beberapa macam. Penggolongannya berdasarkan reaksi kimia dan larutan bakunya. Makalah ini dimaksudkan untuk memahami secara umum macam-macam dari titrasi. Ini akan memudahkan kita dalam melakukan suatu penelitian terhadap sesuatu zat.

B.     Rumusan Masalah

Adapun rumusan masalahnya adalah sebagai berikut :

1.      Apa itu analisa asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri ?

2.      Bagaimanakah prinsip, reaksi, dan penentuan titik akhir titrasi asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri?

C.     Tujuan Penulisan

Tujuan penyusunan makalah ini adalah sebagai berikut :

1.      Mampu memahami analisa asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri.

2.      Mampu memahami prinsip, reaksi, dan penentuan titik akhir titrasi asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, dan argentometri

BAB II

PEMBAHASAN

A.      ASIDIMETRI

1.    Pengertian Analisa Asidimetri

Asidimetri adalah analisa titrimetri yang menggunakan larutan baku asam kuat sebagai titrannya dan sebagai analitnya adalah basa atau senyawa yang bersifat basa.

Larutan baku adalah larutan yang diketahui volume dan normalitasnya dengan benar untuk menentukan konsentrasi larutan yang lain. 

Biasanya dilakukan dengan jalan titrasi bersama larutan basa yang telah diketahui konsentrasinya, yaitu larutan baku dan suatu indikator untuk menunjukkan titik akhir titrasi. Titik Ekuivalen adalah titik dimana terjadi kesetaraan reaksi secara stokiometri antara zat yang dianalisis dan larutan standar. Titik akhir titrasi adalah titik dimana terjadi perubahan warna pada indicator yang menunjukkan titik ekuivalen reaksi antara zat yyang dianalisis dan larutan standar.

Pada umumnya, titik ekuivalen lebih dahulu dicapai lalu diteruskan dengan titik akhir titrasi. Ketelitian dalam penentuan titik akhir titrasi sangat mempengaruhi hasil analisis pada suatu senyawa.

Ekuivalen dari suatu basa, adalah massa basa yang mengandung suatu gugus hidroksil yang tergantikan. Sedangkan Ekuivalen dari asam, adalah massa asam yang mengandung sutu gugus hidroksil yang tergantikan.

2.    Prinsip Acidimetri

Pada prinsipnya, asidimetri merupakan penetralan suatu asam dengan basa dan titik netral di tentukan oleh indicator. Indikator yang digunakan pada titrasi asam basa adalah asam lemah atau basa lemah.

3.    Pembakuan Cara Asidimetri

Pembakuannya dapat ditetapkan berdasarkan pada prinsip netralisasi asam basa (melalui asidimetri) diantaranya adalah menggunakan :

1.                   Asam-asam seperti _HCl, H₂SO₄, CH₃COOH, H₂C₂O_4, dan

2.                   Basa-basa seperti NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Ba(OH)₂, NH₄OH.

4.    Cara Analisa Asidimetri

Reagen yang dibutuhkan :

1.                       Aquades

2.                       Asam Oxalat (H₂C₂O₄) 0,1 N

3.                       Phenophtalein (PP) 0,1% dalam alcohol 60%

4.                       NaOH 0,1 N

5.                       Methyl Red (MR) 0,1 %

6.                       Methil Orange (MO) 0,1 %

Prosedur  :                  

1.                  Timbang sejumlah kristal asam oxalate (bisa dipipet) yang setara dengan O, N sesuai dengan kebutuhan.

2.                  Masukkan ke dalam gelas kimia dan larutkan dengan sedikit aquades

3.                  Pindahkan larutan tersebut kedalam labu ukur dengan menggunakan corong

4.                  Encerkan dengan aquades sampai tanda batas dan homogenkan dengan mengocok 12 x

5.                  Ambil dengan pipet gondok 10 ml larutan asam oxalate kedalam Erlenmeyer, tambahkan 3 tetes indicator PP 0,1 %

6.                  Kemudian titrasi dengan basa NaOH 0,1 N

7.                  Titik akhir dari titrasi adalah merah muda (pink)

8.                  Lakukan percobaan ini paling sedikit 3 x

9.                  Ulangi percobaan sesuai dengan diatas tetapi menggunakan indikator Methyl Red 0,1 % dan Methyl Orange 0,1 %

10.              Hitung normalitas NaOH dengan rumus :

V1 x N1 = V2 x N2

Atau memakai rumus

Keterangan :

G = berat NaOH yang ditimbang dan dilarutkan sesuai dengan  kebutuhan

N = normalitas

BM = Berat Molekul

Val = Valensi

Vol = Volume zat yang dibutuhkan

Reaksi:

H₂C₂O₄ + 2NaOH                   Na₂C₂O₄ + H₂O

Titik Akhir Titrasi

Titik Akhir Titrasi  larutan ditandai dengan berubahnya warna larutan menjadi merah muda (pink )

B.     ALKALIMETRI

1.       Pengertian Alkalimetri

Titrasi alkalimetri adalah suatu proses titrasi untuk penentuan konsentrasi suatu asam dengan menggunakan larutan basa sebagai standar. Reaksi yang terjadi pada        Faktor utama dalam menentukan pengukuran adalah H⁺ dan OH⁻ dalam larutan, baik sebagai titrat maupun sebagai titran. Karena itulah dalam mempersiapkan  larutan pemeriksaan harus menggunakan air suling sebagai pelarut, sebab air suling adalah netral.

Dalam titrasi alkalimetri , didalam titrat asam sudah mempunyai harga pH tertentu. Perjalanan titrasi dengan penambahan titran yang akan menyebabkan perubahan pH , yang pada suatu saat nanti dimana titrat = meq mempunyai pH tertentu.

Pada saat tercapai titik ekivalen, penambahan sedikit asam atau basa akan menyebabkan perubahan pH yang sangat besar. Perubahan pH yang besar ini seringkali dideteksi dengan zat yang disebut indikator., yaitu senyawa organik yang akan berubah warnanya dalam rentang pH tertentu. Zat indikator dapat berupa asam atau basa yang larut , stabil, dan menunjukan perubahan warna yang kuat. Indicator asam basa terletak pada titik ekuivalen dan ukuran dari pH.

2.      Reaksi Alkalimetry

Reaksi –reaksi kimia yang dapat diterima sebagai dasar penentuan titrimetri asam-basa adalah:

1.              Jika HA merupakan asam yang akan ditentukan dan BOH sebagai basa, maka reaksinya adalah : HA+OH→A⁻+H20

2.              Jika BOH merupakan basa yang akan ditentukan dan HA sebagai asam, maka reaksinya adalah : BOH+H⁺→B⁺+H2O

Reaksi antara asam kuat dengan basa kuat :

HCl + NaOH              NaCl + H₂O

Dari kedua reaksi diaatas dapat disimpulkan bahwa prinsip reaksi titrasi asam basa adalah reaksi penetralan. Kemungkinan reaksinya terjadi antara asam kuat dan basa kuat, asam lemah dan basa kuat,serta basa lemah dan asam kuat. Khusus asam lemah dan basa lemah tidak dapat digunakan dalam analisis kuantitatif, karena pada titik ekivalen yang terbentuk akan terhidrolisis kembali sehingga titik akhir titrasi tidak dapat diamati. Hal ini disebabkan bahwa titran biasanya merupakan larutan baku elektrolit kuat seperti NAOH dan HCl.

Rumus umum titrasi :

Perhitungan titrasi asam basa didasarkan pada reaksi penetralan, menggunakan dua macam cara yaitu, berdasarkan logika bahwa pada reaksi penetralan, jumlah ekivalen asam yang bereaksi sama dengan jumlah ekivalen basa.

Diketahui  : garam ekivalensi = Volume (V) x Normalitas (N)

Maka pada titik ekivalen : V asam xN asam = V basa x N basa atau

V₁xN₁=V₂xN₂

Pada saat titik ekuivalen maka mol ekuivalen asam akan sama dengan mol ekuivalen basa, maka hal ini dapat ditulis

Mol-ekivalen asam = mol-ekuivalen basa

Kita tidak menggunakan molaritas(M) disebabkan dalam keadaan reaksi yang telah berjalan sempurna (reagen yang sama-sama adalah mol ekuivalen bukan mol. Mol ekuivalen dihasilkan dari perkalian norma.itas dengan volume. Tidak semua zat bisa ditentukan dengan cara titrasi akan tetapi kita harus memperhatikan syarat-syarat titrasi untuk mengetahui zat apa saja yang dapat ditentukan dengan metode titrasi yang ada. Mengenal berbagai macam peralatan yang dipergunakan dalam titrasipun sangat berguna agar ktia mahir melakukan teknik titrasi.

3.      Prinsip dasar titrasi alkalimetri

          Prinsipnya adalah reaksi netralisasi, yaitu pembentukan garam dan H2O netral (pH=7) hasil reaksi antara H⁺ dari suatu asam  dan OH⁻ dari suatu basa. Prinsip dasar titrasi alkalimetri terdapat pada pengukuran pH larutan yang menjadi dasar penentuan titik akhir dan perhitungan titrasi tersebut. Penentuan titik ekuivalen atau titik akhir pada titrasi alkali ini sangat sulit dilakukan , karena untuk menyetarakan antara larutan pereaksi dan tereaksi sangat sulit, oleh karena itu , indicator penghitung asam – basa sangat diperlukan pada titrasi ini.

Adapun cara mengetahui titik ekuivalen yaitu :

1.      Memakai pH meter untuk memonitor perubahan pH selama titrasi dilakukan, kemudian membuat plot antara pH dengan volume titran untuk memperoleh kurva titrasi , titik tengah dari kurva titrasi tersebut adalah titik ekuivalen.

2.      Memakai indikator asam- basa . indicator ditambahkan pada titran sebelum proses titrasi dilakukan. Indikator ini akan berubah warna ketika titik ekuivalen, terjadi,pada saat inilah titrasi dihentikan.

4.      Titik akhir titrasi

Titik akhir Titrasi adalah keadaan diamana reaksi telah berjalan dengan sempurna yang biasanya ditandai dengan pengamatan visual melalui perubahan warna indicator. Indikator yang digunakan misalnya  phenophtalin maka TAT dari titrasi adalah warna pink.

Asam lemah dan basa lemah ini umumnya senyawa organic yang memiliki ikatan rangkap terkonjugasi yang mengkontribusi perubahan warna pada indicator tersebut . jumlah indicator yang ditambahkan ke dalam larutan yang akan dititrasi harus sesedikit mungkin, sehingga indicator tidak mempengaruhi pH larutan dengan demikian jumlah titran yang diperlukan untuk terjadi perubahan warna juga seminimal mungkin.

C.      IODOMETRI

1.    Pengertian Analisa Iodometri

Iodometri adalah analisa titrimetrik yang secara tidak langsung untuk zat yang bersifat oksidator seperti besi III, tembaga II. Zat-zat ini akan mengoksidasi iodida yang ditambahkan membentuk iodin. Iodin yang tebentuk ditentukan dengan menggunakan larutan baku natrium tiosulfat. Iodometri digunakan untuk menentukan zat pengoksidasi, misalnya penentuan zat oksidator H₂C₂.

2.      Prinsip Iodometri

Titrasi iodometri termasuk dalam titrasi dengan cara titrasi tidak langsung, dalam hal ini ion iodide sebagai pereduksi diubah menjadi iodium yang nantinya dititrasi dengan larutan baku Na₂S₂O₃. Cara ini digunakan untuk penentuan oksidator H₂O₂. Pada oksidator ditambahkan larutan KI dan asam sehingga akan terbentuk iodium yang akan dititrasi dengan Na₂S₂O3. Sebagai indikator, digunakan larutan amilum.

3.      Dasar Reaksi

K₂Cr₂O₇ + HCl             2KCl + 2CrCl₃ + 3Cl₂ + 7H₂O

Cl₂ + 2KI                      2KCl + I₂      (merah kecoklatan )

           I₂ + Na₂S₂O₃              NaI + Na₂S₂O₆  (kuning kehijauan )

Dalam hal ini iodide sebagai pereduksi diubah menjadi iodium. Iodium yang terbentuk dititrasi dengn larutan natrium tiosulfat. Cara iodometri digunakan untuk  menentukan zat pengoksidasi, misalnya penentuan zat oksidator H₂O_2. pada oksidator ini ditambahkan  laruan KI dan asam sehingga akan terbentuk iodium yang kemudian dititrasi dengan Na₂S₂O3_. Untuk menentukan apakah I₂ telah habis bereaksi, maka ditambahkan amilum sehingga larutan berwarna biru gelap. Apabila warna biru gelap telah hilang tandanya I₂ telah habis bereaksi dengan Na₂S₂O_3.

Larutan standar yang yang digunakan  dalam kebanyakan proses iodometri adalah natrium tiosulfat. Garam ini biasanya tersedia  sebagai pentahidrat Na₂S₂O_3.5H₂O. larutan natrium tiosulfat tidak stabil untuk waktu yang lama. Sejumlah zat padat digunakan sebagai standar primer untuk larutan natrium tiosulfat. Iodium murni merupakan standar yang paling nyata, tetapi jarang diunakan karena kesukaran dalam penanganan dan penimbangan. Lebih sering digunkan pereaksi yang kuat yang membebaskan iodium dari iodida, suatu proses iodometrik ( Underwood,1986).

4.      Titik Akhir Titrasi

TITIK akhir titrasiredoks dapatdilakukan dengan mengukur potensial larutan dan dengan menggunakan indikator. Indikator yang digunakan adalah amilum 1 %. Titik akhir titrasi pada iodometri tercapai apabila warna biru gelap telah hilang dan menjadi hijau muda terang. Sedangkan TAT dengan mengukur potensial memerlukan  voltmeter

D.     IODIMETRI

1.  Pengertian analisa iodimetri

Iodimetri merupakan titrasi langsung dan merupakan metoda penentuan atau penetapan kuantitatif yang pada dasar penentuannya adalah jumlah I₂ yang bereaksi dengan sample atau terbentuk dari hasil reaksi antara sample dengan ion iodida . Iodimetri adalah titrasi redoks dengan I₂ sebagai penitar. Titrasi iodimetri merupakan titrasi langsung terhadap zat – zat yang potensial oksidasinya lebih rendah dari sistem iodium – iodida, sehingga zat tersebut akan teroksidasi oleh iodium.

Iodimetri ini terdiri dari 2, yaitu:

a.       Iodimetri metode langsung, bahan pereduksi langsung dioksidasi dengan larutan baku Iodium.    Contohnya pada penetapan kadar Asam Askorbat.

b.      Iodimetri metode residual ( titrasi balik), bahan pereduksi dioksidasi dengan larutan baku iodium dalam jumlah berlebih, dan kelebihan iod akan dititrasi dengan larutan baku natrium tiosulfat. Contohnya pada penetapan kadar Natrium Bisulfit.

Dalam titrasi iodimetri, iodin dipergunakan sebagai sebuah agen pengoksidasi, namun dapat dikatakan bahwa hanya sedikit saja substansi yang cukup kuat sebagai unsur reduksi yang dititrasi langsung dengan iodin. Karena itu jumlah dari penentuan-penentuan iodimetrik adalah sedikit. Substansi-substansi penting yang cukup kuat sebagai unsur-unsur reduksi untuk dititrasi langsung dengan iodin yaitu zat-zat dengan potensial reduksi yang jauh lebih rendah adalah tiosulfat, arsenik (III), antimon (III), sulfida, sulfit, timah (II) dan ferosianida, zat-zat ini bereaksi lengkap dan cepat dengan iod bahkan dalam larutan asam. Dengan zat pereduksi yang agak lemah, misal arsen trivalen atau stibium trivalen, reaksi yang lengkap hanya akan terjadi bila larutan dijaga tetap netral atau sangat sedikit asam, pada kondisi ini potensial reduksi dari zat pereduksi adalah minimum atau daya mereduksinya adalah maksimum.

Namun, metode iodimetri ini jarang dilakukan mengingat iodium sendiri merupakan oksidator yang lemah. Prinsip penetapannya yaitu apabila zat uji (reduktor) langsung dititrasi dengan larutan iodium. ( I₂ ) sebagai larutan standart.

Reaksinya : Reduktor      → oksidator + e

I₂ + 2e         → 2I

2. Prinsip  dan Reaksi Titrasi Iodimetri

Penetuan kadar dari sampel yang bersifat reduktor dengan melarutkannya dengan pelarut yang sesuai kemudian diasamkan dengan Asam sulfat/asam asetat/asam klorida, kemudian dititrasi dengan Iodida yang bersifat oksidator hingga terjadi perubahan warna dari bening menjadi biru.

Dalam metoda analisis ini , analat dioksidasikan oleh I₂ , sehingga I₂ tereduksi menjadi ion iodida :

A ( Reduktor ) + I₂ →       A ( Teroksidasi ) + 2 I ^-

Iod merupakan oksidator yang tidak terlalu kuat (lemah) , sehingga hanya zat-zat yang merupakan reduktor kuat yang dapat dititrasi. I₂ + 2 e ^- →   2 I^-

Iod merupakan zat padat yang sukar larut dalam air (0,00134 mol/L) pada 25^◦C , namun sangat larut dalam larutan yang mengandung ion iodida . iod membentuk kompleks triiodida dengan iodida :

I₂ + I^- →   I₃^-

Ion cenderung dihidrolisis membentuk asam iodide dan hipoiodit :

I₂ + H₂O  →        HIO + H⁺ + I^-

Larutan standar iod harus disimpan dalam botol gelap untuk mencegah peruraian HIO oleh cahaya matahari .

2HIO      →     2 H⁺ + 2 I^- +O_{2 (g)}

Warna larutan iod 0,1 N cukup tua sehingga iod dapat bertindak sendiri sebagai indikator . Iod juga memberikan suatu warna ungu atau lembayung pada pelarut seperti CCl₄ atau kloroform, dan kadang-kadang itu digunakan untuk mendeteksi titik akhir. Namun lebih lazim digunakan suatu larutan kanji, karena warna biru tua kompleks pati-iod berperan sebagai uji kepekaan terhadap iod. Kepekaan itu lebih besar dalam larutan sedikit asam dari pada dalam larutan netral dan lebih besar dengan adanya ion iodida . Molekul iod diikat pada permukaan beta amilosa, suatu konstituen kanji.

Larutan iod merupakan larutan yang tidak stabil , sehingga perlu distandarisasi berulang kali. Sebagai Oksidator lemah, iod tidak dapat bereaksi terlalu sempurna, karena itu harus dibuat kondisi yang menggeser kesetimbangan kearah hasil reaksi antara lain dengan mengatur pH atau dengan menambahkan bahan pengkompleks.

Larutan iod sering distandardisasi dengan larutan Na₂S₂O₃ . selain itu bahan baku primer yang paling banyak digunakan ialah As₂O₃ pada pH tengah, Berdasarkan reaksi :

I₂ + 2 e^- →     2 I^- E◦= 0,536 volt

H₃AsO₃ + H₂O  →    H₃AsO₄ + 2 H⁺ + 2 e^- E◦= 0, 559 volt

———————————————————————–

H₃AsO₃ + H₂O + I₂ H₃ →    AsO₄ + 2 H⁺ + 2 I^- E◦= -0,023 volt

Reaksi diatas menunjukkan , bahwa sebenarnya iod terlalu lemah untuk mengoksidasi H₃AsO₄ . Namun dengan mentitrasi pada pH cukup tinggi , maka kesetimbangan digeser kekanan ( H⁺ yang terbentuk diikat oleh OH^- dalam larutan yang berkelebihan OH^- itu) . Pada umumnya pH tersebut diantara 7 dan 9, tidak terlalu basa , karena akan mendorong disproporsional I₂ terlalu banyak .Untuk mengatur pH tersebut ,larutan yang agak asam dijenuhi dengan NaHCO₃ yang akan menghasilkan penahan dengan pH antara 7 dan 8.

Metode titrasi langsung (iodimetri) mengacu kepada titrasi dengan suatu larutan iod standar. Metode titrasi tak langsung (iodometri) adalah berkenaan dengan titrasi dari iod yang dibebaskan dalam reaksi kimia.

Pada metode iodimetri dan iodometri, larutan harus dijaga supaya pH larutan lebih kecil dari 8 karena dalam larutan alkali iodium bereaksi dengan hidroksida (OH^-) menghasilkan ion hipoiodit yang pada akhirnya menghasilkan ion iodat menurut reaksi :

I₂ + OH^-               HI + IO^-

3IO^-                      IO₃^- + 2I^-

Sehingga apabila ini terjadi maka potensial oksidasinya lebih besar daripada iodium akibatnya akan mengoksidasi tiosulfat (S₂O₃^2-) tapi juga menghasilkan sulfat (SO₄^2-)  sehingga menyulitkan perhitungan stoikiometri (reaksi berjalan tidak kuantitatif). Oleh karena itu, pada metode iodometri tidak pernah dilakukan dalam larutan basa kuat.

Dalam kebanyakan titrasi langsung dengan iod (iodimetri), digunakan suatu larutan iodium dalam kalium iodida dan karena itu spesi reaktifnya adalah ion triiodida (I₃⁻). Untuk tepatnya semua persamaan yang melibatkan reaksi-reaksi iodium seharusnya ditulis dengan I₃⁻ dan bukan I₂ ,misal :

I₃⁻ + 2S₂O₃^2⁻         3I⁻ + S₄O₆^2⁻

           Reaksi diatas lebih akurat dari pada :

 I₂ + 2S₂O₃²⁻                2I⁻+S₄O₆^2⁻

namun demi kesederhanaan untuk selanjutnya penulisan larutan iodium dengan menggunakan I₂ bukan dengan I₃.

Subtansi-subtasi penting yang cukup kuat sebagai unsur-unsur reduksi untuk dititrasi langsung dengan iodin adalah tiosulfat, arsenik(III), antimony(III), sulfida, sulfit, timah(II), dan ferosianida.

3.  Titik Akhir Titrasi

Indikator yang digunakan adalah amilum yang akan memberikan warna biru pada titik akhir penitaran .

E.     PERMANGANOMETRI

     1. Pengertian Analisa Permanganometri

Permanganometri adalah penetapan kadar zat berdasarkan hasil oksidasi dengan KMnO₄.

       2. Prinsip dan Reaksi

Permanganomeri merupakan titrasi redoks yang larutan bakunya bersifat sebagai oksidator.Metode permanganometri didasarkan pada reaksi oksidasi ion permanganat.

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e → Mn ²⁺ + 4H₂O

Kalium permanganat dapat bertindak sebagai indicator, jadi titrasi pemanganometri ini tidak memerlukan indikator, dan umumnya titrasi dilakukan dalam suasana asam karena karena akan lebih mudah mengamati titik akhir titrasinya. Namun ada beberapa senyawa yang lebih mudah dioksidasi dalam suasana netral atau alkalis contohnya hidrasin, sulfit, sulfida, sulfida dan tiosulfat .

Reaksi permanganometri

KMnO₄ + H₂C₂O₄ + H₂SO₄              K₂SO₄ + MnSO₄ + CO₂ + H₂O

Beberapa ion logam yang tidak dioksidasi dapat dititrasi secara tidak langsung dengan permanganometri seperti:

a.       Ion-ion Ca, Ba, Sr, Pb, Zn, dan Hg (II) yang dapat diendapkan sebagai oksalat. Setelah endapan disaring dan dicuci dilarutkan dalam H₂SO₄ berlebih sehingga terbentuk asam oksalat secara kuantitatif. Asam oksalat inilah akhirnya dititrasi dan hasil titrasi dapat dihitung banyaknya ion logam yang bersangkutan

b.      Ion-ion Bad an Pb dapat pula diendapkan sebagai garam khromat. Setelah disaring, dicuci, dan dilarutkan dengan asam, ditambahkan pula larutan baku FeSO₄ berlebih. Sebagian Fe²⁺ dioksidasi oleh khromat tersebut dan sisanya dapat ditentukan banyaknya dengan menitrasinya dengan KMnO_4.       

Sumber-sumber kesalahan pada titrasi permanganometri, antara lain terletak pada: Larutan pentiter KMnO₄^- pada buret Apabila percobaan dilakukan dalam waktu yang lama, larutan KMnO₄ pada buret yang terkena sinar akan terurai menjadi MnO_2,  reaksinya

4 KMnO₄   +  2 H₂O             4 KOH + 4 MnO₂  +   3O₂

sehingga pada titik akhir titrasi akan diperoleh pembentukan presipitat coklat yang seharusnya adalah larutan berwarna merah rosa. Penambahan KMnO₄ yang terlalu cepat pada larutan seperti H₂C₂O₄ yang telah ditambahkan H₂SO₄ dan telah dipanaskan cenderung menyebabkan reaksi antara MnO₄^- dengan Mn²⁺.

MnO₄^- + 3Mn₂+ + 2H₂O ↔ 5MnO₂ + 4H⁺.

Penambahan KMnO₄ yang terlalu lambat pada larutan seperti  H₂C₂O₄ yang telah ditambahkan H₂SO₄ dan telah dipanaskan mungkin akan terjadi kehilangan oksalat karena membentuk peroksida yang kemudian terurai menjadi air.

H₂C₂O₄ + O₂ ↔ H₂O₂ + 2CO₂↑

H₂O₂ ↔ H₂O + O₂↑

Hal ini dapat menyebabkan pengurangan jumlah KMnO₄ yang diperlukan untuk titrasi yang pada akhirnya akan timbul kesalahan titrasi permanganometri yang dilaksanakan.

Reaksi reduksi ion permanganat tergantung pada suasana, yaitu:

a.       Suasana asam

Dalam suasana asam ion permanganat (MnO₄^- ) yang berwarna ungu mengalami reduksi menjadi Mn²⁺  yang tidak berwarna ungu. Reaksinya :

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e → Mn ²⁺ + 4H₂O

b.      Suasana netral

Dalam suasana netral, MnO₄^- direduksi menjadi MnO₂ yang mengendap.

Reaksinya:

MnO₄ + 4H⁺ + 3e → MnO₂ +2H₂O

c.       Suasana alkalis

Reaksinya:

MnO₄^- + 3e → MnO₄^2-

MnO₄^2- + 2H₂ O + 2e → MnO₂ + 4OH^-

MnO₄^- + 2H₂ O + 3e → MnO₂ +4OH^-

Reaksi ini lambat dalam larutan asam, tetapi sangat cepat dalam larutan netral. Karena alasan ini larutan kalium permanganat jarang dibuat dengan melarutkan jumah-jumlah yang ditimbang dari zat padatnya yang sangat dimurnikan misalnya proanalisis dalam air, lebih lazim adalah untuk memanaskan suatu larutan yang baru saja dibuat sampai mendidih dan mendiamkannya diatas penangas uap selama satu/dua jam lalu menyaring larutan itu dalam suatu penyaring yang tak mereduksi seperti wol kaca yang telah dimurnikan atau melalui krus saring dari kaca maser.

Permanganat bereaksi secara cepat dengan banyak agen pereduksi berdasarkan pereaksi ini, namun beberapa pereaksi membutuhkan pemanasan atau penggunaan sebuah katalis untuk mempercepat reaksi. Kalau bukan karena fakta bahwa banyak reaksi permanganat berjalan lambat, akan lebih banyak kesulitan lagi yang akan ditemukan dalam penggunaan reagen ini sebagai contoh, permanganat adalah agen unsur pengoksida, yang cukup kuat untuk mengoksidaMn(II) menjadi MnO₂ sesuai dengan persamaan

3Mn²⁺ + 2MnO₄^- + 2H₂O → 5MnO₂ + 4H⁺

Kelebihan sedikit dari permanganat yang hadir pada titik akhir dari titrasi cukup untuk mengakibatkan terjadinya pengendapan sejumlah MnO₂ .

Tindakan pencegahan khusus harus dilakukan dalam pembuatan larutan permanganat. Mangan dioksidasi mengkatalisis dekomposisi larutan permanganate. Jejak-jejak dari MnO₂ yang semula ada dalam permanganat. Atau terbentuk akibat reaksi antara permanganat dengan jejak-jejak dari agen-agen produksi didalam air, mengarah pada dekomposisi. Tindakan ini biasanya berupa larutan kristal-kristalnya, pemanasan untuk menghancurkan substansi yang dapat direduksi dan penyaringan melalui asbestos atau gelas yang disinter untuk menghilangkan MnO₂. Larutan tersebut kemudian distandarisasi dan jika disimpan dalam gelap dan tidak diasamkan konsentrasinya tidak akan banyak berubah selama beberapa bulan.

Dalam titrasi permanganometri, tidak dibutuhkan indikator karena perubahan warna dari tidak berwarna menjadi merah muda menunjukan titik akhir suatu titrasi warna yang diperoleh pun harus sudah dalam keadaan tetap, artinya saat melakukan pengadukan, warna merah muda yang muncul tidak hilang, hal ini menunjukan titik kestabilan. Dalam hal ini terjadi reaksi oksidasi dan reduksi:

Oksidasi : H₂C₂O₄ CO₂ + 2H⁺ +2e^-

Reduksi : MnO₄^- + 8 H⁺ Mn²⁺ + 4 H₂O

3. Titik Akhir Titrasi

TAT ditandai dengan munculnya warna merah muda pertama tidak hilang selama 30 detik.

F.     ARGENTOMETRI

1.      Pengertian Argentometri

Argentometri merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu larutan yang dilakukan dengan titrasi berdasar pembentukan endapan dengan ion Ag+. Pada titrasi argentometri, zat pemeriksaan yang telah dibubuhi indikator dicampur dengan larutan standar garam perak nitrat (AgNO3). Dengan mengukur volume larutan standar yang digunakan sehingga seluruh ion Ag+ dapat tepat diendapkan, kadar garam dalam larutan pemeriksaan dapat ditentukan.

(Al.Underwood,1992)

2. Prinsip

Argentometri merupakan titrasi pengendapan sample yang dianalisis dengan menggunakan ion perak. Biasanya, ion-ion yang ditentukan dalam titrasi ini adalah ion halida (Cl-, Br-, I-). (Khopkar,1990)

Hasil kali konsentrasi ion-ion yang terkandung suatu larutan jenuh dari garam  yang sukar larut pada suhu tertentu adalah konstan. Misalnya suatu garam yang sukar larut AmBn dalam larutan akan terdisosiasi menjadi m kation dan n anion.
            AmBn → mA++ nB-

Hasil kali kelarutan = (CA+)M × (CB-)N titrasi argentometri adalah titrasi dengan menggunakan perak nitrat sebagai titran dimana akan terbentuk garam perak yang sukar larut. Jika larutan perak nitrat ditambahkan pada larutan kalium sianida maka mula-mula akan terbentuk endapan putih yang pada pengadukan akan larut membentuk larutan kompleks yang stabil .

AgNO3+2KCN          →K(Ag(CN)2)+KNO3
Ag+ + 2 nn- → Ag(CN)2

Jika reaksi telah sempurna maka reaksi akan berlangsung lebih lanjut membentu senyawa kompleks yang tak larut            

Ag+ (Ag(CN)2)- →    Ag(Ag(CN)2)

Titrasi argentometri ialah titrasi dengan menggunakan perak nitrat sebagai titran di mana akan terbentuk garam perak yang sukar larut.  Metode argentometri disebut juga sebagai metode pengendapan karena pada argentometri memerlukan pembentukan senyawa yang relative tidak larut atau endapan. Argentometri merupakan  metode umum untuk menetapkan kadar halogenida dan senyawa-senyawa lain yang membentuk endapan dengan perak nitrat (AgNO₃) pada suasana tertentu.

3. Metode

1.      Metode Mohr (pembentukan endapan berwarna)

Metode Mohr dapat digunakan untuk menetapkan kadar klorida dan bromida dalam suasana netral dengan larutan standar AgNO₃ dan penambahan K₂ CHO₄  sebagai indicator (Sindjia, 2013).

Titrasi mohr dari klorida dengan ion perak yang dalam hal ini ion kromat digunakan sebagai indicator. Penampilan utama yang tetap dari endapan perak kromat yang kemerah-merahan dianggap sebagai titik akhir titrasi (Anonim). Titrasi mohr terbatas pada larutan-larutan dengan harga pH 6-10 (Underwood; 228).

Metode Mohr biasanya digunakan untuk menitrasi ion halida seperti NaCl, dengan AgNO3 sebagai titran dan K2CrO4¬ sebagai indikator. Titik akhir titrasi ditandai dengan adanya perubahan warna suspensi dari kuning menjadi kuning coklat. Perubahan warna tersebut terjadi karena timbulnya Ag2CrO4, saat hamper mencapai titik ekivalen, semua ion Cl- hamper berikatan menjadi AgCl. Larutan standar yang digunakan dalam metode ini, yaitu AgNO3, memiliki normalitas 0,1 N atau        0,05     N.(Alexeyev,V,1969)
Indikator menyebabkan terjadinya reaksi pada titik akhir dengan titran, sehingga terbentuk endapan yang berwarna merah-bata, yang menunjukkan titik akhir karena warnanya berbeda dari warna endapan analat dengan Ag+.

Reaksi :

Pada       analisa Cl-       mula-mula       terjadi  reaksi:
Ag+(aq) +Cl-(aq)           ↔        AgCl(s)↓
Sedang   pada    titik      akhir,   titran    juga     bereaksi menurut reaksi:
2Ag+(aq) + CrO4(aq) ↔ Ag2CrO4(s)↓

Pengaturan pH sangat perlu, agar tidak terlalu rendah ataupun tinggi. Bila terlalu tinggi, dapat terbentuk endapan AgOH yang selanjutnya terurai menjadi Ag2O sehingga titran terlalu banyak terpakai.

2Ag+(aq) + 2OH-(aq) ↔ 2AgOH(s)↓ ↔ Ag2O(s)↓ + H2O(l)
Bila pH terlalu rendah, ion CrO4- sebagian akan berubah menjadi Cr2O72- karena reaksi
2H+(aq) + 2CrO42-(aq) ↔ Cr2O72- +H2O(l)

Yang mengurangi konsentrasi indikator dan menyebabkan tidak timbul endapannya atau sangat terlambat. Selama titrasi Mohr, larutan harus diaduk dengan baik. Bila tidak, maka secara lokal akan terjadi kelebihan titrant yang menyebabkan indikator mengendap sebelum titik ekivalen tercapai, dan dioklusi oleh endapan AgCl yang terbentuk kemudian; akibatnya ialah, bahwa titik akhir menjadi tidak tajam.

2.      Model Valhard (Penentu zat warna yang mudah larut).

Metode ini digunakan dalam penentuan ion Cl⁺, Br^-, dan I^-  dengan penambahan larutan standar AgNO₃ . Indikator yang dipakai adalah Fe³⁺  dengan titran NH CNS, untuk menentralkan kadar garam perak dengan titrasi kembali setelah ditambah larutan standar berlebih.

Metode Volhard menggunakan NH4SCN atau KSCN sebagai titrant, dan larutan Fe3+ sebagai indikator. Sampai dengan titik ekivalen harus terjadi reaksi antara titrant dan Ag, membentuk endapan putih.

Ag+(aq) + SCN-(aq) ↔ AgSCN(s)↓ (putih)

Sedikit kelebihan titrant kemudian bereaksi dengan indikator, membentuk ion kompleks yang sangat kuat warnanya (merah)

SCN-(aq)+Fe3+(aq)      ↔        FeSCN2+(aq)

Yang larut dan mewarnai larutan yang semula tidak berwarna.
Karena titrantnya SCN- dan reaksinya berlangsung dengan Ag+, maka dengan cara Volhard, titrasi langsung hanya dapat digunakan untuk penentuan Ag+ dan SCN- sedang untuk anion-anion lain harus ditempuh cara titrasi kembali: pada larutan X- ditambahkan Ag+ berlebih yang diketahui pasti jumlah seluruhnya, lalu dititrasi untuk menentukan kelebihan Ag+. Maka titrant selain bereaksi dengan Ag+ tersebut, mungkin bereaksi pula dengan endapan AgX:

Ag+(aq) (berlebih)+       X-(aq)  ↔AgX(s) ↓
Ag+(aq)(kelebihan)+SCN-(aq)  (titrant)↔AgS CN(s) ↓
SCN-(aq) + AgX (s) ↔ X-(aq) + AgSCN(aq) ↓

Bila hal ini terjadi, tentu saja

terdapat kelebihan titrant yang bereaksi dan juga titik akhirnya          melemah          (warna berkurang).            Konsentrasi indikator dalam titrasi Volhard juga tidak boleh sembarang, karena titrant bereaksi dengan titrat maupun dengan indikator, sehingga kedua reaksi itu saling mempengaruhi.

Penerapan terpenting cara Volhard ialah untuk penentuan secara tidak langsung ion-ion halogenida: perak nitrat standar berlebih yang diketahui jumlahnya ditambahkan sebagai contoh, dan kelebihannya ditentukan dengan titrasi kembali dengan tiosianat baku. Keadaan larutan yang harus asam sebagai syarat titrasi Volhard merupakan keuntungan dibandingkan dengan cara-cara lain penentuan ion halogenida karena ion-ion karbonat, oksalat, dan arsenat tidak mengganggu sebab garamnya larut dalam keadaan asam.

3.      Motode Fajans (Indikator Absorbsi)

Titrasi argenometri dengan cara fajans adalah sama seperti pada cara Mohr, hanya terdapat perbedaan pada jenis indikator yang digunakan.Indikator yang digunakan dalam cara ini adalah indikator absorbsi seperti cosine atau fluonescein menurut macam anion yang diendapkan oleh Ag+.Titrannya adalah AgNO3 hingga suspensi violet menjadi merah. Ph tergantung pada macam anion dan indikator yang dipakai. Indikator absorbsi adalah zat yang dapat diserap oleh permukaan endapan dan menyebabkan timbulnya warna. Pengendapan ini dapat diatur agar terjadi pada titik ekuivalen antara lain dengan memilih macam indikator yang dipakai dan pH. Sebelum titik ekuivalen tercapai, ion Cl- berada dalam lapisan primer dan setelah tercapai ekuivalen maka kelebihan sedikit AgNO3 menyebabkan ion Cl^- akan digantikan oleh Ag⁺ sehingga ion Cl^- akan berada pada lapisan sekunder. (Khopkhar,SM.1990)

     4. Titik Akhir Titrasi Argentometri

Penentuan titik akhir titrasi argentometri sebagai berikut:

a.  Cara Mohr indikator CrO

     TAT ditandai dengan terbentuknya endapan merah bata.

b.  Cara Volhard indikator Fe³⁺

     TAT ditandai dengan terbentuknya larutan berwarna merah kecoklatan.

 c.  Cara Fajans, fluorescein (indikator adsorpsi)

     TAT ditandai dengan terbentuknya larutan berwarna pink.

BAB III

PENUTUP

A.  Kesimpulan

Asidimetri adalah analisa titrimetri yang menggunakan larutan baku asam kuat sebagai titrannya dan sebagai analitnya adalah basa atau senyawa yang bersifat basa. Titrasi alkalimetri adalah suatu proses titrasi untuk penentuan konsentrasi suatu asam dengan menggunakan larutan basa sebagai standar. TAT dari asidimetri dan alkalimetri adalah terbentuknya warna pink. Iodometri adalah analisa titrimetrik yang secara tidak langsung untuk zat yang bersifat oksidator. TAT-nya warna hijau muda terang. Sedangkan iodimetri merupakan titrasi langsung dan merupakan metoda penentuan atau penetapan kuantitatif yang pada dasar penentuannya adalah jumlah I₂ yang bereaksi dengan sample. Indikator yang digunakan adalah amilum yang akan memberikan warna biru pada titik akhir penitaran . Permanganometri adalah penetapan kadar zat berdasarkan hasil oksidasi dengan KMnO₄. Selanjutnya Argentometri merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu larutan yang dilakukan dengan titrasi berdasar pembentukan endapan dengan ion Ag+.  

B. Saran

Dalam melakukan titrasi asidimetri, alkalimetri, iodometri, iodimetri, permanganometri, maupun argentometri haruslah memperhatikan prinsip dan metode yang apa yang digunakan dalam proses titrasi tersebut. Serta memperhatikan titik akhir yang seharusnya terjadi.

Daftar Pustaka

Brady, james E 1994 “ Kimia Universitas Edisi Kelima”. Jilid pertama. Penerbit Erlangga: Jakarta

Day, R.Ajr and, A. L. Underwood 1998 “ Analisis Kimia Kuantitatif”. Edisi Revisi Terjemahan. R.Soendoro dkk. Erlangga: jakarta

HAM, Mulyono.2008. Membuat Reagen Kimia di Laboratorium.Jakarta: Bumi Aksara

Neilisa, Faza. 2014.online (http://fazaneilisa.blogspot.com/2014/01/titrasi-pengendapan-argentometri-i.html) Diakses pada 10 NOVEMBER 2014